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81.
Ferenc K. Klmn Viktria Nagy Rocío Uzal-Varela Paulo Prez-Lourido David Esteban-Gmez Zoltn Garda Kristof Pota Roland Mezei Agns Pallier va Tth Carlos Platas-Iglesias Gyula Tircs 《Molecules (Basel, Switzerland)》2021,26(6)
We report two macrocyclic ligands based on a 1,7-diaza-12-crown-4 platform functionalized with acetate (tO2DO2A2−) or piperidineacetamide (tO2DO2AMPip) pendant arms and a detailed characterization of the corresponding Mn(II) complexes. The X−ray structure of [Mn(tO2DO2A)(H2O)]·2H2O shows that the metal ion is coordinated by six donor atoms of the macrocyclic ligand and one water molecule, to result in seven-coordination. The Cu(II) analogue presents a distorted octahedral coordination environment. The protonation constants of the ligands and the stability constants of the complexes formed with Mn(II) and other biologically relevant metal ions (Mg(II), Ca(II), Cu(II) and Zn(II)) were determined using potentiometric titrations (I = 0.15 M NaCl, T = 25 °C). The conditional stabilities of Mn(II) complexes at pH 7.4 are comparable to those reported for the cyclen-based tDO2A2− ligand. The dissociation of the Mn(II) chelates were investigated by evaluating the rate constants of metal exchange reactions with Cu(II) under acidic conditions (I = 0.15 M NaCl, T = 25 °C). Dissociation of the [Mn(tO2DO2A)(H2O)] complex occurs through both proton− and metal−assisted pathways, while the [Mn(tO2DO2AMPip)(H2O)] analogue dissociates through spontaneous and proton-assisted mechanisms. The Mn(II) complex of tO2DO2A2− is remarkably inert with respect to its dissociation, while the amide analogue is significantly more labile. The presence of a water molecule coordinated to Mn(II) imparts relatively high relaxivities to the complexes. The parameters determining this key property were investigated using 17O NMR (Nuclear Magnetic Resonance) transverse relaxation rates and 1H nuclear magnetic relaxation dispersion (NMRD) profiles. 相似文献
82.
合成温度对全梯度正极材料LiNi0.7Co0.15Mn0.15O2的结构和电化学性能影响 总被引:1,自引:0,他引:1
通过控制结晶法和浓度梯度进料的方式制备了Ni、Co和Mn三元素组分含量呈全梯度分布的类球形Ni0.7Co0.15Mn0.15(OH)2前驱体,与LiOH·H2O均匀混合并焙烧后获得LiNi0.7Co0.15Mn0.15O2正极材料,系统研究了不同焙烧温度对材料Ni、Co和Mn三元素扩散情况、晶体结构及电化学性能的影响规律。通过能谱仪(EDXS)分析不同焙烧温度下材料颗粒中Ni、Co、Mn三元素的扩散程度。研究结果表明,在800℃下焙烧得到的正极材料梯度分布特征明显且电化学性能最佳,首次放电比容量为186.1 mAh·g-1(2.8~4.3 V,0.2C),2C大倍率充放电条件下循环200次后容量保持率为90.1%。这种材料兼具高比容量及良好的循环稳定性,可以用作下一代高能量密度锂离子电池正极材料。 相似文献
83.
《中国化学》2017,35(8):1294-1298
Amorphous MnO2 has been prepared from the reduction of KMnO4 in ethanol media by a facile one‐step wet chemical route at room temperature. The electrochemical properties of amorphous MnO2 as cathode material in sodium‐ion batteries (SIBs ) are studied by galvanostatic charge/discharge testing. And the structure and morphologies of amorphous MnO2 are investigated by X‐ray diffraction (XRD ), scanning electron microscopy (SEM ), transmission electron microscopy (TEM ) and Raman spectra. The results reveal that as‐synthesized amorphous MnO2 electrode material exhibits a spherical morphology with a diameter between 20 and 60 nm. The first specific discharge capacity of the amorphous MnO2 electrode is 123.2 mAh •g−1 and remains 136.8 mAh •g−1 after 100 cycles at the current rate of 0.1 C. The specific discharge capacity of amorphous MnO2 is maintained at 139.2, 120.4, 89, 68 and 47 mAh •g−1 at the current rate of 0.1 C, 0.2 C, 0.5 C, 1 C and 2 C, respectively. The results indicate that amorphous MnO2 has great potential as a promising cathode material for SIBs . 相似文献
84.
《中国化学》2017,35(10):1575-1585
Binder‐free, nano‐sized needlelike MnO2 ‐submillimeter‐sized reduced graphene oxide (nMnO2‐srGO ) hybrid films with abundant porous structures were fabricated through electrophoretic deposition and subsequent thermal annealing at 500 °C for 2 h. The as‐prepared hybrid films exhibit a unique hierarchical morphology, in which nMnO2 with a diameter of 20—50 nm and a length of 300—500 nm is randomly anchored on both sides of srGO . When evaluated as binder‐free anodes for lithium‐ion half‐cell, the nMnO2‐srGO composites with a content of 76.9 wt% MnO2 deliver a high capacity of approximately 1652.2 mA •h•g−1 at a current density of 0.1 A•g−1 after 200 cycles. The high capacity remains at 616.8 mA •h•g−1 (ca. 65.1% capacity retention) at a current density as high as 4 A•g−1. The excellent electrochemical performance indicates that the nMnO2‐srGO hybrid films could be a promising anode material for lithium ion batteries (LIBs ). 相似文献
85.
通过硝酸锰和乙醇的水热反应在三聚氰胺泡棉(MF)上生成三氧化二锰颗粒,氮气下高温处理后形成锰氧化物负载碳氮三维网络结构的复合物。碳氮网络结构提高了充放电过程中材料结构的稳定性及导电性,且烧结过程中产生的孔道结构有利于锂离子传输,使得该复合材料作为负极在锂离子电池中表现出优异的充放电性能和循环稳定性。材料的比容量和循环稳定性大大提高,经500℃处理后的MnO/CNnws-500材料在160次循环后仍然保留590 m Ah·g~(-1)的比容量,达到氧化亚锰理论容量755 m Ah·g~(-1)的78%。 相似文献
86.
Robbert van Putten Evgeny A. Uslamin Marcel Garbe Chong Liu Dr. Angela Gonzalez-de-Castro Dr. Martin Lutz Dr. Kathrin Junge Prof. Dr. Emiel J. M. Hensen Prof. Dr. Matthias Beller Dr. Laurent Lefort Prof. Dr. Evgeny A. Pidko 《Angewandte Chemie (International ed. in English)》2017,56(26):7531-7534
Catalytic hydrogenation of carboxylic acid esters is essential for the green production of pharmaceuticals, fragrances, and fine chemicals. Herein, we report the efficient hydrogenation of esters with manganese catalysts based on simple bidentate aminophosphine ligands. Monoligated Mn PN complexes are particularly active for the conversion of esters into the corresponding alcohols at Mn concentrations as low as 0.2 mol % in the presence of sub-stoichiometric amounts of KOtBu base. 相似文献
87.
88.
89.
以交联密度不同的同类轮胎胎面胶A1和A2为研究对象,通过动态拉伸实验得到储能模量及损耗模量随频率变化的曲线.建立了黏弹性广义Maxwell模型来定量分析不同温度的橡胶在不同频率的动态载荷下的能量损耗.采用非线性规划的方法分别在低频(10~25 Hz)及高频(25~60 Hz)下拟合模量-频率曲线,得到黏弹性广义Maxwell模型的参数值.采用有限元软件Abaqus模拟胎面胶动态拉伸过程并计算胎面胶的损耗角正切,得到不同温度下胎面胶的损耗角正切随激振频率的变化规律,通过和实验结果的比较证明文中所述黏弹性广义Maxwell模型及其参数获取方法可准确应用于胎面胶的动态拉伸性能分析.预测了在不同温度及频率下每一循环载荷周期中胎面胶的应力-应变迟滞回线以及单位体积胶料的能量损耗,阐释了不同温度下的胎面胶的能量损耗随频率的变化规律,同时结合2种胎面胶的交联密度测试数据分析了胶料的构效关系. 相似文献
90.
本文针对双调和算子特征值问题设计了基于混合变分形式的三角谱元逼近格式,其基函数采用指标为(-1,-1,-1)的广义Koornwinder多项式.在H~1-及H_0~1-正交谱元投影的逼近理论基础上,我们建立了双调和算子特征值与特征函数的收敛性估计;它关于网格尺寸h是最优的,关于多项式次数M是次优的.然而,在H_0~2-正交谱元投影的最优估计假设前提下,关于M的次优收敛阶估计则提升为最优.此外,Koornwinder分片多项式逼近的结果还表明,在带权Besov空间范数的度量下,对于存在着区域角点奇性的双调和算子特征值问题,谱元方法的收敛阶能达到h-型有限元方法的2倍.最后,本文的数值实验结果展示了谱元逼近格式的高效性,同时也验证了相关理论的正确性. 相似文献